来源:阎世江 张继宁 刘 洁
为什么说农药选用微乳剂,比其他剂型更安全环保
目前,国内外农药新剂型研究的热点主要是水基性制剂,如悬浮剂、水乳剂、微乳剂等,逐步替代有机溶剂用量大的传统乳油剂。其中,农药微乳剂是近年发展起来的一种较安全、绿色环保的新农药剂型,成为新型绿色农药发展的方向。
一、微乳剂的特点
微乳剂(miroemubbn, M)是透明或半透明的均一液体,是由基质水与液体农药原药,在表面活性剂或助表面活性剂(乳化剂、分散剂、防冻剂、稳定剂等)的帮助下,自发形成的各向同性的热力学稳定分散体系。由于农药微乳剂不用或少用有机溶剂,对环境污染大大减少,相较其他农药剂型有诸多优点,被视为新型绿色农药制剂。其具有以下的特点:
1. 稳定性
农药制剂从配制成到使用前,通常需要较长的保存期。使用时,为了有利于喷雾器喷施,需要加水稀释和搅拌以保持均匀状态。相较其他剂型(悬浮剂、可湿性粉剂等配制的稀释液和各种乳剂),农药微乳剂是热力学稳定体系,可以长期放置而不发生相分离,其配制成的稀释液也具有非常好的稳定性。
2. 增溶作用
农药中的有效成分通常是难溶或不溶于水的,而表面活性剂或助表面活性剂可以对农药起到增溶作用。增溶不仅可以增加农药的溶解速度,还有利于农药中的有效成分传递穿过生物组织的半透膜,提高药效。农药微乳剂相较于其他剂型对农药有效成分的增溶作用更加明显。
3. 高传递效率
农药在使用过程中,通常采用稀释喷洒的方式,要求喷洒的雾滴大小适中,以免影响液滴在叶面上黏附。一方面,农药微乳剂含有高浓度的表面活性剂,用水稀释得到的喷雾液中也含有较高浓度的表面活性剂,因而可以有效降低表面张力,产生大小适中的喷雾液滴。另一方面,农药微乳剂可以改善雾滴和叶面间的相互作用,由于其降低了表面张力,缩小了喷雾液滴与叶面的接触角,使其增大了农药雾滴在叶面上的铺展面积,而且由于农药雾滴较小,减少了农药雾滴在叶面上的反弹现象。待农药雾滴蒸发后,农药微乳剂浓缩时生成黏度很高的液晶相,可以牢固黏附在叶面上,从而提高了农药的使用效果。
4. 促进向动植物组织内部的渗透
农药微乳剂中的有效粒子非常细小,其表面张力大大降低,微乳剂稀释后的液滴更容易克服动植物表皮组织中的毛细管阻力,从而使农药中的有效成分更好的向生物组织内部渗透,明显提高了药效。
为什么说农药选用微乳剂,比其他剂型更安全环保
5. 安全经济
农药微乳剂以水作为分散介质,很少用或不用有机溶剂,可以抑制有毒有害气体的挥发,减少对动植物、生产使用者以及环境的毒害,安全高效,利于生态环境质量的改善。同时,农药微乳剂的配制资源丰富,产品易包装,闪点高,安全稳定,具有很好的经济性,不仅可以降低生产和运输成本,而且能够节省大量的石化资源。
二、微乳剂与水乳剂相比较的优势
微乳剂和水乳剂是液体制剂的两种分散体系,微乳剂是微乳液体系,水乳剂是乳状液体系。有人认为因微乳剂存在着诸多问题而应大力发展水乳剂,限制微乳剂的发展。笔者则认为,一种新剂型的形成与发展,不仅与其自身的特点有关,还应符合相应的国情,应该本着实事求是的科学态度,全面比较微乳剂与水乳剂的优缺点,从而作出正确的判断。
1. 药效
微乳剂油珠粒径为纳米级,有效成分分散度高,而水乳剂油珠粒径为微米级(约1-2μm)。微乳剂粒径小,易于对靶标产生渗透,因此从药效来看,微乳剂应优于水乳剂。就目前的国情而言,药效较好的剂型更易于被用户接受,这也是微乳剂目前在我国发展较快的原因之一。
2. 外观
微乳剂为透明或半透明的液体,对水稀释后的稀释液也是透明的,流动性与乳油接近,使用方便;而水乳剂为乳白色的粘稠液体,其稀释液与乳油接近,也是乳白色,制剂较粘稠,倾倒性较差,有沾壁现象,易造成药液浪费,使用上不如微乳剂方便。
3. 配方组成
微乳剂主要由有效成分、表面活性剂、助表面活性剂、水等组成,而水乳剂主要由有效成分、表面活性剂、增黏剂、水等组成。两者的区别为微乳剂需添加助表面活性剂,水乳剂则含有增黏剂。另外,微乳剂的表面活性剂用量较大,而水乳剂用量较少。有专家认为,有些助表面活性剂与二甲苯毒性相当,但事实上若以乙醇作为助表面活性剂,其毒性远小于二甲苯,因为乙醇的急性毒性为微毒级,LD50>5000mg/kg而二甲苯的LD50值为1364mg/kg(小鼠静脉),属于低毒。
4.经时稳定性
微乳剂为热力学稳定体系,只要配方合适,可自动形成,且经时稳定;而水乳剂为热力学不稳定体系,必须借助外力及增黏剂来增加制剂的稳定性,提高其物理稳定性比微乳剂要困难。
5.制剂加工工艺
微乳剂加工工艺简单,可节约生产设备投资(可以直接使用乳油的生产线),流动性好,易于包装;水乳剂加工工艺比微乳剂复杂,需要依靠剪切机等外力的作用以形成均相的乳状液,制剂较粘稠,包装不便。
6.农药登记品种
截止2014年,在我国登记的农药微乳剂品种有183个,水乳剂品种为1 18个;到2015年底,登记的微乳剂品种为270个,水乳剂品种为201个。从农药登记的发展势头来看,微乳剂要快于水乳剂,具有较好的市场发展前景。
为什么说农药选用微乳剂,比其他剂型更安全环保
三、微乳剂的劣势
1. 透明温度范围较窄
一般农药微乳剂以非离子型表面活性剂配制,在水溶液中存在着表面活性剂对温度比较敏感的浊点问题,即透明温度上限;对有些不溶于常规有机溶剂的有效成分,则存在着低温稳定性问题,即透明温度下限。一个质量优良的微乳剂应该具有较宽的透明温度范围(-5℃- 60℃),才能保证其在2年的有效期内,在任何季节、任何时间均能保持微乳剂外观透明。
2. 乳液不稳定问题
在一定浓度范围内农药微乳剂应可以以任何比例对水稀释,乳液稳定,外观保持清澈透明。笔者研究发现,大多数农药品种的微乳剂乳液非常稳定,但对于一些有效成分理化性状较特殊者,如三唑类杀菌剂,乳液不稳定问题则比较突出。
3. 微乳剂的用水问题
微乳剂以水为连续相,因此对水质的影响应给予充分重视。一般认为配制微乳剂以蒸馏水为佳,但在5%烯唑醇微乳剂中,用自来水配制反而比用蒸馏水配制的低温稳定性要好。在10%阿维?哒微乳剂中,用蒸馏水和1026m g/L硬水配制时阿维菌素的分解率较高。
4. 原料成本高
微乳剂的助表面活性剂和表面活性剂用量比水乳剂的增黏剂和表面活性剂用量大,原料成本高于水乳剂。
总之,从各个方面来看,微乳剂这种新剂型是符合农药安全环保低毒性的趋势的优秀剂型,在市场上也会越来越多,慢慢替代老的剂型。所以大家在选择农药时,也应该多关注,增强药效、减少药害几率、减少环境污染。
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